考研无机化学讲义1.5,1.6:离域π键

2012/10/24 17:12:19 来源: 网络
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  1—5 离域π键

  一、 概念

  离域π键也叫大π键,是由三个或三个以上的原子形成的π键,不同于两原子间的π键

  二、生成离域π键条件

  1、原子都在同一平面上

  2、每一原子有一互相平行的p轨道

  3、p电子的数目小于p轨道总数目的两倍.

  三、应用:

  1. 增加化合物的稳定性

  2. 例:O3(π34)CO2(2个π34)NO2(π33)NO3-(π46)CO32-(π46)等

  1—6 分子间力及氢键

  一、分子间力概念:

  分子间力——范德华力,包括取向力、诱导力、色散力。取向力发生在极性分子之间;诱导力存在于极性分子与非极性分子以及极性分子与极性分子之间。色散力存在于任何分子之间。三种力中除了少数极性很大的分子(如H2O,HF等)以取向力为主外,绝大多数分子却以色散力为主,分子色散力大小与分子变形性有关,一般来说,分子的体积越大,其变形性越大,则色散力也越大。

  二、分子间力特点:

  1、较弱(几个至几十个kJ·mol-1,比化学键小1~2个数量级)

  2、近程力,在几个,无方向性和饱和性

  3、取向力与温度有关,诱导力和色散力与温度无关.

  三.氢键:

  是指氢原子与电负性大,半径小,且具有孤对电子的原子X(F、O、N等)键合的,还能同另一电负性较大的原子Y结合成新的键,叫氢键。

  四、氢键特点及类型:

  1、特点:有方向性和饱和性,比分子间力强,比化学键弱

  2、类型:分子间氢键,分子内氢键

  五、分子间力及氢键对物质性质的影响

  主要对物质的熔沸点;汽化热;熔化热;溶解度和粘度有较大的影响。但分子间氢键和分子内氢键对物质的影响不同,分子间氢键使物质的熔沸点等升高,而分子内氢键使熔沸点等降低。

  例1 判断下列各对分子间存在何种类型的分子间作用力?

  (1)C2H6 和 CCl4 (2)NH3 和 C6H6 (3)CH3COOH 和 H2O

  (4)CO2 和 H2O (5)CHCl3 和 CH2Cl2 (6) HCHO 和 H2O

  例2 下列化合物哪些化合物自身分子间能形成氢键?

  (1)CH3Cl (2)H2O2 (3)CH3CHO (4)H3BO3

  (5)H3PO4 (6)(CH3)2O (7)CH3COCH3 (8)C6H5NH2

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